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然而,力直没2D过渡金属二硫化物(TMDC)晶体的化学性质主要由其边缘所决定,其中以不饱和配位为主。STM研究表明其是一种缓慢的氧替代反应,易规在该反应期间,个别硫原子被氧一个接一个地取代,形成固溶型2DMoS2-xOx晶体。
该成果为以题为SpontaneousdopingofthebasalplaneofMoS2singlelayersthroughoxygensubstitutionunderambientconditions发表于著名化学期刊NatureChemistry上【图文导读】图一MoS2通过环境氧化为2DMoS2-xOx固溶晶体(a)单层MoS2-xOx固溶体的原子结构示意图(b、则已c)在环境中暴露一个月(b)和一年(c)后剥离出的单层MoS2的原子分辨的STM图像(5mA、则已2nA),其缺陷是逐渐形成的(d)更高分辨的STM图像表明O原子(亮点)插入到S空位(暗点)中,插图表示基于2DMoS2晶体中O饱和S空位点的DFT计算模拟STM图像图二2DMoSe2基面在环境条件下的稳定性(a、b)2DMoSe2晶体在Au(111)衬底上的原子分辨STM图像,其中(a)是新准备的样品,(b)是在环境中暴露1年后的样品,结果表明在环境条件下基面具有显著的稳定性,在(a)中的插图表示更高分辨的STM图像以及对应的明亮(化学吸附原子)和暗(Se空位)缺陷位点的图像,缺陷的数量并未随着暴露时间的增加而增多图三MoS2和MoSe2基面中O取代的能量和动力学(a、b)对无缺陷的2DMoS2基面(a)采用负氧化焓(ΔE)以及对MoSe2采用正焓来表征通过氧化形成硫属原子空位的过程,由于形成SeO2(b)所产生的吸热特性可阻止氧化(c、d)用NEB模型所计算2DMoS2(c)和2DMoSe2(d)晶体的动能势垒表明MoS2具有更低的势垒,其值仅为~1eV,即使是室温也可以在数月克服其势垒图四2DMoS2-xOx还原为原始的MoS22DMoS2-xOx在H2S气氛中以200℃的温度退火30min前(a)后(b)的具有代表性的原子分辨STM图像,其结果表明通过S原子重新取代个别O原子,可将氧硫固溶体完美地还原为纯MoS2相图五2DMoS2-xOx对于析氢的催化活性Au衬底、MoS2单层、MoS2-xOx单层(1年前)和Pt衬底的线性扫面伏安曲线(a)以及相应的Tafel图(b),其结果表明2D氧硫相的催化活性与纯MoS2相相比显著提高,催化活性的增加可以归因于在环境暴露下单原子O位点逐步掺入到MoS2基面中,b中的虚线对应于Tafel图的低电流部分的线性拟合,用以计算其斜率【小结】本文表明了MoS2单层基面,当其长期暴露于环境中时,自发地发生O替代反应,生成高结晶性的2D氧硫化钼相因此,出售使用纤维素纳米纤维作为基本成分来开发一系列纳米结构用于低成本的、出售对环境友好的、柔性的功能性电子器件,已成为下一代可穿戴电子器件的有吸引力的选择。
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